Zink-Komplexe: quadratisch planar

Question

Ich habe widersprüchliche Aussagen gelesen und weiß nun nicht was stimmt:

1. Zn²⁺ Komplexe sind meist tetraedrisch, manchmal oktaedrisch, aber nie quadratisch planar

2. [Zn(CN)₄]^2- hat eine pi*-Rückbindung von CN und ist daher quadratisch planar (im Gegensatz zu [Ni(CN)₄]^4-, welches tetraedrisch ist)

Hoffe jemand kann mir die Lösung erklären :)

Answer 1

Grüße chemweazle,

Frage : Zink-Komplexe quadratisch planar ?
Antwort : nein, tetraedrisch

Ich habe widersprüchliche Aussagen gelesen und weiß nun nicht was stimmt:

1. Zn⁽²⁺⁾ Komplexe sind meist tetraedrisch, manchmal oktaedrisch, aber nie quadratisch planar.

Das stimmt, denn ein Zn⁽²⁺⁾-Ion hat 3 d¹⁰, volle abgeschlossene 3 d-Schale.

2. [Zn(CN)₄]^(2-) hat eine pi*-Rückbindung von CN und ist daher quadratisch planar (im Gegensatz zu [Ni(CN)₄]^(4-), welches tetraedrisch ist)

Vorsicht : Wirr-Warr

Bei den meisten Cyanido- , Carbonyl- , Phosphan- und Nitroso-Komplexen der Übergangsmetalle gibt es nun mal die π-Rückbindungen, (Dewar-Chatt-Duncanson-Modell).

Das Tetracyano-zinkat(II)-Ion ist tetraedrisch, denn das Zentralion, Zn⁽²⁺⁾-Ion , hat 3 d¹⁰, volle abgeschlossene 3 d-Schale.

[Zn(CN)₄]^(2-) ist teraedrisch von den 4 Cyanidliganden koordiniert.

Falschaussage: [Zn(CN)₄]^(2-) ist quadratisch-planar von 4 Cyanid-Liganden koordiniert.

Zum Tetracyano-nickelat(0), [Ni(CN)₄]^(4-) : Dieses ist isoelektronisch zum Tetracarbonylnickel(Nickeltetracarbonyl) und somit tetraedrisch koordiniert. Denn Nickel hat in der Ox.-Stufe (0) mit 10 Elektronen die vollständig abgeschlossene 3d-Schale, Konfiguration der 3d-Schale, also Besetzung : 3 d¹⁰

Comments

Super, danke!

Ist ein quadratisch planares Ligandenfeld dann nur bis d⁸ möglich?