Grüße chemweazle,
Warum löst sich Silberchlorid in Ammoniak, Silberiodid aber nicht?
Das Silberiodid ist schwerlöslicher, als das Silberchlorid, das Löslichkeitsprodukt ist ist um etliche Zehnerpotenzen geringer, als das des Silberchlorids. Die Komplexbildungskonstante für das Silberdiammin-kation ist also zu klein, um solch eine schwerlösliche Verbindung vollständig, zu lösen.
KL(AgCl) = 10-9,96 mol2 * l -2 und KL(AgCl) = 10-16 mol2 * l -2
Es wird nur wenig Silberiodid von Ammoniak komplexiert. Das reicht aber nicht aus, um den gelben Festkörper vollständig, zu lösen, selbst bei der Zugabe von stöchiometrischer Menge oder überschüssiger Menge an NH3.
Fall 1 Die gesättigte, wäßrige Silberiodid-Lsg.
$$c( Ag^{(+)}) = c( I^{(-)}) = \sqrt{KL(AgI)}$$
Fall 2 Die gesättigte, wäßrige Silberiodid-Lsg. plus Ammoniak-Zugabe
Gibt man nun die doppelte Stoffmenge an NH3-Molekülen in Form einer wäßrigen Ammoniaklösung hinzu, so löst sich etwas mehr an Siber und Iodidionen, als ohne Ammoniakzugabe.
Durch die Zugabe von Ammoniak wird ein Teil der hydratisierten Silber(I)-Kationen komplexiert und aus dem Lösungs-Gleichgewicht entfernt. Die Folge ist, daß weitere Silberkationen und Iodidionen aus den Kristallitoberflächen des Niederschlags, Bodenkörper in Lösung gehen.
Durch die Zugabe von Ammoniak geht auch mehr Silberiodid in Lösung als nur in reinem Wasser.
Es befinden sich in der Lösung hydratisierte Silberionen, [ Ag(H2O)2 ](+), hydratisierte Iodidionen, [ I(H2O)4 ](-) zusammen mit Silberdiamminkationen, [ Ag[NH3)2 ](+) mit dem ungelösten Bodenkörper, AgI (s) im dynamischen Gleichgewicht.
Aber die Komplexierung, die Komplexbildungs-Konstante für Siber-diammin, ist zu gering, um alles an Niederschlag, Bodenkörper, Festkörper, vollständig aufzulösen.
Mit anderen Worten ist Ammoniak ein zu "schwacher Komplexbildner" für das AgI.
Mit den sogenannten "stärkeren Komplexbildnern", wie die Thiosulfationen eingesetzt in der Form vom sog. "Fixiersalz", das Natrium-Thiosulfat-Pentahydrat oder wie die Cyanidionen eingesetzt in Form der leicht löslichen Natrium- und Kaliumsalze, Kaliumcyanid und NaCN, kann hingegen der gelbe Niederschlag von AgI vollständig in Lösung gebracht werden.
Die Komplexierungs-Konstanten, genauer die Komplex-Bildungskonstanten, für die Komplexe : Bis-Thiosulfato-S-argentat(I) und Dicyano-Argentat(I) sind wesentlich größer als die für Diammin-Silberchlorid.
| Ag(+) + 2 NH3 ⇌ [3HN-Ag-NH3](+) | Ag(+) + 2 S-S-SO3(2-) ⇌ [3OS-S-Ag-S-SO3](-) | Ag(+) + 2 CN(-) ⇌ [N≡C-Ag-C≡N](-) |
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