Grüße chemweazle,
Abschätzung der Molaren Gitter-Enthalpien der beiden Calciumhalogenide, Calciumfluorid und Calciumchlorid mittels des Born-Haber-Kreisprozeß
Skizze zum Born-Haber-Kreis-Prozeß für ein Calciumhalogenid, Fluorid oder Chlorid
Anm.: Beim Bromid muß noch die Molare Verdampfungsenthalpie und beim Iodid die Molare Sublimationsenthalpie zusätzlich addiert werden.
![Born-Haber-Kreisprozess-CaX2.jpg](https://www.chemielounge.de/?qa=blob&qa_blobid=8013055040374694998)
Tabelle der Enthalpie-Änderungen, die Volumarbeiten RT* heben sich heraus
Molare Gitter-Enthalpie, ΔHmGitter =
– ΔbHm0
+ ΔSublHm
+ ΔDissHm(X-X)
+ EI1 + 1 * RT*
+ EI2 + 1 * RT*
- 2 EA – 2 * RT*
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Die Volumarbeiten RT* gegen die Atmosphäre bei Normaldruck und bei der Temperatur von θ = 25°C heben sich heraus.
ΔHmGitter = – ΔbHm0 + ΔSublHm + ΔDissHm(X-X) + EI1 + EI2 + - 2 EA
Molare Standard-Bildungs-Enthalpien, ΔbHm0
in KJ / mol
CaF2 : – 1228 und CaCl2 : – 795,8
Molare Elektronen-Affinitäten, EA in KJ / mol
Fluor : 333 und Chlor : 349
Calcium
Molare Sublimations-Enthalpie, ΔSublHm = 178,2 KJ / mol
Molare Erste und Zweite Ionisations-Energie in KJ / mol
EI1 : 589,8 und EI2 : 1145
Molare Gitter-Enthalpien, ΔmH(Gitter)
CaF2 | CaCl2 |
+ 1228 KJ / mol | + 795,8 KJ / mol |
+ 178,2 KJ | + 178,2 KJ |
+ 589,8 KJ / mol | + 589,8 KJ / mol |
+ 1145 KJ / mol | + 1145 KJ / mol |
- 666 KJ / mol | - 698 KJ / mol |
2,475 KJ / mol | 2.010,8 KJ / mol |
Erläuterungen
Die Molare Volumarbeit die heiße Gase gegen die Atmosphäre mit der Standardtemperatur von T* = 298 K und dem Standarddruck von p = 1,01325 bar verrichtet, lautet : RT* ≈ 2,48 KJ / mol.
Ändern sich in der Reaktionsgleichung die Stöchiometrischen Koeffizienten, ΔνGas, so lautet die Volumarbeit:
p * ΔV = ΔνGas * RT*
Mit ΔνGas = ν(gasförmige Produkte) - ν(gasförmige Edukte)
Ausgehend von 1 mol festen, kristallinen Calciumhalogenid, entsteht gedanklich unter Zuführung der Molaren-Standard-Bildungsenthalpie aus den Elementen die Elemente unter Standardbedingungen.
Erdalkalimetall ist fest und im metallischen Zustand und das Halogen ist im Falle von Fluor und Chlor bei Normalbedingungen gasförmig.
+ – ΔbHm0
CaX2(s) → Ca(s)0 + X2(g)
In vielen Lehrbüchern ist dieser Schritt oft der letzte. Und es wird mit den Elementen unter Normalbedingungen begonnen, also beim elementaren Calcium und elementaren Halogen, also ein Schritt später in der Born-Haber-Cyclus eingestiegen.
Verdampfung des Erdalkalimetalls
Nun wird das Erdalkalimetall (1 mol )verdampft unter Aufwendung, Zufuhr der Molaren Sublimationsenthalpie.
Man kann auch zuerst die Molare Schmelzenthalpie uund anschließend die Molare-Verdampfungsenthalpie zuführen. Die Summe der Schmelz und Verdampfungsenthalpie ergibt in der Summe die Sublimationsenthalpie.
+ ΔSublHm
Ca(s)0 + X2(g) → Ca(g) + X2(g)
Dissoziation von 1 mol gasförmigen Halogen unter Zufuhr der Molaren-Dissoziations-Enthalpie, ΔDissHm
Ca(g) + X2(g) → Ca(g) + 2 X·(g)
Zweistufige Ionisation von 1 mol Calciumatomen, in 2 Schritten werden die beiden Außenelektronen entfernt.
1. Ionisation unter Zuführung der 1. Molaren Ionisierungs-Enthalpie, diese ergibt sich aus der 1. Molaren Ionisationsenergie, EI1 plus die Volumarbeitsänderung
Ca(g) + 2 X·(g) → Ca+(g) + e–(g) + 2 X·(g)
Die Elektronen zählen trotz ihrer punktförmigen, winzigen Größe als Teilchen, aufgrund ihrer hohen Beweglichkeit tragen sie zum Druck und dem Volumen des ionisierten Gases bei.
1. Molare-Ionisationsenthalpie: ΔIonHm = EI1 + ΔνGas *RT*
ΔνGas = ( 4 - 3 ) = 1
ΔIonHm = EI1 + 1 *RT*
2. Ionisation unter Zuführung der 2. Molaren Ionisierungs-Enthalpie, diese ergibt sich aus der 2. Molaren Ionisationsenergie, EI2 plus die Volumarbeitsänderung
Ca+(g) + e–+ 2 X·(g) → Ca2+(g) + 2 e–+ 2 X·(g)
2. Molare-Ionisationsenthalpie: ΔIonHm = EI2 + ΔνGas *RT*
ΔνGas = ( 5 - 4 ) = 1
ΔIonHm = EI2 + 1 *RT*
Oxidationsvorgang, Aufnahme der Elektronen ( 2 mol ) in der Gasphase durch 2 mol Halogenatome, hierbei wird die 2fache Molare Elektronen-Affinität frei und das System , das Gas mit den Ionen schrumpft vom Volumen, bedingt durch die Teilchenzahlabnahme.
Durch die Teilchenzahlabnahme nimmt das Gas aber auch Volumarbeit aus der Umgebung auf.
Ca2+(g) + 2 e–(g) + 2 X·(g) → Ca2+(g) + 2 X–(g)
2 * EA + ΔνGas * RT*
ΔνGas = ( 3 – 5 ) = – 2
2 * EA + – 2 * RT*
Hier liegen 1 mol Calcium(III)-Kationen und 2 mol Halogenidionen in der Gasphase vor.
Im Diagramm ist nun die die Molare Gitter-Enthalpie die Differenz in den Höhen zwischen der untersten Linie mit 1 mol festen Calciumhalogenid.
Die Summe aller Enthalpiebeiträge ergibt die Molare Gitter-Enthalpie des betreffenden Calciumhalogenids. Bei der Summierung aller Enthalpiebeiträge, siehe Tabelle und das Diagramm, heben sich die Volumarbeiten (RT*) völlig heraus.