Wie läuft eine Reduktionsreaktion mechanistisch ab?

Question

Text erkannt:

\( \stackrel{\mathrm{CH}_{3} \mathrm{CO}_{2} \mathrm{Na}}{\longrightarrow} \)
1a
\( \mathrm{C}_{9} \mathrm{H}_{10} \mathrm{O} \) \( (134.2) \)
\( \mathrm{CH}_{6} \mathrm{CIN}_{3} \mathrm{O} \)
\( \mathrm{C}_{10} \mathrm{H}_{13} \mathrm{~N}_{3} \mathrm{O} \)
(191.3)
\( 1 \mathrm{a} \)
1b
\( \mathrm{KOH} \) \( (56.1) \)
\( \mathrm{C}_{9} \mathrm{H}_{12} \)
(120.2)

Aufgabe:

Hallo ,ich möchte gerne wissen wie diese Reaktion mechanistisch abläuft und wodurch Nebenprodukte gebildet werden können

Comments

Text erkannt:

Weitere denkbare Reaktionsprodukte:

Das sind die zu erwartenden Nebenprodukte, kann nur jemand hierzu sagen wie die aus der obigen Reaktion entstehen können?

Answer 1

Grüße chemweazle,

Reduktion eines Ketons mit Semicarbazid, anstelle von Hydrazin, hier im Beispiel Propiophenon zum Alkan

Variante der Wolff-Kiczner-Reduktion

Hier wird anstelle des Hydrazins oder Hydrazin-Hydrats, (₂HN-NH₂ * H₂O ) das Semicarbazid -Hydrochlorid verwendet.

Semicarbazid-Hydrochlrid: ₂HN-(C=O)-NH-NH₂ * HCl

1. Schritt
Das Semicarbazid-Hydrochlorid wird mit einer schwachen Base, hier im Beispiel Natriumacetat(NaOAc) zur freien Base, Semicarbazid deprotoniert.

₂HN-(C=O)-NH-NH₂ * HCl + NaOAc ⇌ ₂HN-(C=O)-NH-NH₂ + HOAc + NaCl

Das Semicarbazid ist ein Amino-Carbonyl-Hydrazin- Derivat mit der der freien prim. Aminogruppe ,NH-NH₂.

2. Schritt, Semicarbazonbildung, eine Art Hydrazon, gebildet durch Iminkondensation

Ph-(C=O)-Et + ₂HN-NH-(C=O)-NH₂ → Ph-(C=N-NH-(C=O)-NH₂)-Et (Semicarbazon des Ketons ) + H₂O

3. Schritt, Abspaltung des Amino-Carbonyl-Rests mit KOH als Carbamat und das hierbei erzeugte unsubstituierte Hydrazon

Ph-(C=N-NH-(C=O)-NH₂)-Et (Semicarbazon des Ketons ) + 2 KOH → Ph-(C=N-NH₂)-Et (Hydrazon) + ^(-)O-(C=O)-NH₂ (Carbamat) + H₂O

4. Schritt der thermische Zerfall des Hydrazons unter 1,3-H-Verschiebungen zu den Produkten Stickstoff und das gewünschte Alkan, Propylbenzen
(Irreversible Reaktion)

Ph-(C=N-NH₂)-Et (Hydrazon) + Δ → Ph-CH₂-Et + N≡N

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Danke für die schnelle und ausführliche Antwort, ich konnte damit alles nachvollziehen

Aber fände die mechanistische Darstellung (also mit Reaktionspfeilen und Elektronenpfeilen) für die Übersicht besser

Aber ich weiß nicht inwiefern man sowas hier hochladen kann