Hi racine,
das Zentralatom erkennst du daran, dass es von allen "Mitstreitern" eines Moleküls die geringste Elektronegativität EN aufweist.
Wasserstoff bildet dabei die Ausnahme von dieser Regel, denn es geht nur eine einzige Bindung ein und kann nicht als Zentralatom agieren.
In Bezug auf dein Beispiel SOCl2:
EN (S) = 2,58, EN (O) = 3,44. EN (Cl) = 3,16
Schwefel stellt somit das Zentralatom dar.
Dieses Prinzip, sich das Element mit der geringsten EN herauszusuchen und es anschließend als Zentralatom zu deklarieren, ist einfach und zuverlässig anzuwenden.
Viele Grüße :)