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Silber-Elektrode 1. Art, Metallelektrode
Ag(+)(aq) // Ag0
$$E = E_{0} + 0,059 \cdot V\cdot log_{10}\left(\dfrac{c(Ag^{(+)})}{C_{st}\cdot c(Ag^{(+)})}\right)$$
mit Cst(Ag(+)) = 1mol/l
Jetzt die Silber-Silberhalogenid-Elektrode, Elektrode 2. Art
Halogenide AgX, mit X: Cl, Br, I
AgX(s) ⇔ Ag(+) + X(-)
Lp(AgX) = c(Ag(+)) * c(X(-))
$$c(Ag^{(+)}) = \dfrac{Lp(AgX)}{c(X^{(-)})}$$
$$E(Ag^{(+)}//Ag) = E_{0} + 0,059 \cdot V\cdot log_{10}\left(\dfrac{Lp(AgX)}{C_{st}\cdot c(Ag^{(+)})\cdot c(X^{(-)})}\right)$$
Bei der Silber-Silberiodid-Elektrode soll die die Silberionenkonzentration so eingestellt werden, daß die Spannungsdifferenz gegenüber der Wasserstoffelektrode gleich Null ist.
Die Silberionenkonzentration wird durch die Konzentration der Iodidionen über das Löslichkeitsprodukt eingestellt.
E0(Ag(+)//Ag) = 0,799 V, Lp(AgI) = 8 * 10-17mol2 / l2
ΔE(Ag(+)//Ag) – E(H2//H(+)) = 0 V
⇒ΔE:ΔE = 0 V = E(Ag(+)//Ag) – 0 V ⇒ E(Ag(+)//Ag) = 0 V
$$0 = E_{0} + 0,059 \cdot V\cdot log_{10}\left(\dfrac{Lp(AgI)}{C_{st}\cdot c(Ag^{(+)})\cdot c(I^{(-)})}\right)$$
Die Iodidionenkonzentration muß so gewählt werden, daß die AgI-Elektrode den E-Wert Null erreicht. Das geht nur, wenn der Summand mit dem logarithmischen Glied entgegengesetzt gleich ist, also minus dem E0-Wert.
$$\dfrac{- E_{0}}{0,059\cdot V} = log_{10}\left(\dfrac{Lp(AgI)}{C_{st}\cdot c(Ag^{(+)})\cdot c(I^{(-)})}\right)$$
$$10^{-E_{0}/0,059\cdot V} = \dfrac{Lp(AgI)}{C_{st}\cdot c(Ag^{(+)})\cdot c(I^{(-)})}$$
$$c(I^{(-)}) = \dfrac{Lp(AgI)\cdot 10^{E_{0}/0,059\cdot V}}{C_{st}\cdot c(Ag^{(+)})}$$
mit Cst(Ag(+)) = 1 mol/l
$$c(I^{(-)}) = \dfrac{8\cdot 10^{-17}\cdot mol^{2}\cdot l\cdot 10^{+0,799\cdot V/0,059\cdot V}}{1\cdot mol\cdot l^{2}}$$
c(I(-)) = 8 * 10(0,799/0,059) - 17 mol/l
c(I(-)) = 8 * 10(-3,4576) - 17 mol/l = 0,00278 mol/l, gerundet 2,8 mmol/l
Löslichkeit des AgCl
Lp(AgCl) = 10-10 mol2 * l-2 = c(Ag(+)) * c(Cl(-))
Die Anzahl der in Lösung befindlichen Formeleinheiten, bestehend aus einem Silberkation und einem Chloridion, in mol pro Volumen entspricht genau der Gleichgewichtskonzentration der Silberionen.
n(AgCl)(gelöst) = n(Ag(+)))(gelöst) = n(Cl(-))(gelöst)
c(AgCl)(gelöst) = c(Ag(+)))(gelöst) = c(Cl(-))(gelöst)
Lp(AgCl) = c(2)(Ag(+)) = c(2)(Cl(-))
$$c(AgCl)(gelöst) = c(Ag^{(+)}) = c(Cl^{(-)}) = \sqrt{Lp(AgCl)} = \left(10^{-10}\cdot \frac{mol^{2}}{l^{2}}\right)^{1/2} = 10^{-5}\cdot \frac{mol}{l}$$
Die Löslichkeit ist die Massenkonzentration,cm; also Masse des Gelösten pro Volumen, Einheit Gramm pro Liter.
$$cm(AgCl) = \frac{m(AgCl)}{V} = M(AgCl)\cdot \frac{n(AgCl)}{V} = M(AgCl)\cdot c(AgCl)$$
mit der Molmasse von Silberchlorid: M(AgCl) = 143,32 g/mol
$$cm(AgCl) = \frac{143,32 g}{mol}\cdot 10^{-5}\cdot \frac{mol}{l}$$
$$cm(AgCl) = 1,4332\cdot 10^{-3}\cdot \frac{g}{l}$$
In wieviel Liter Wasser löst sich die Masse von 1g AgCl?
$$V = \frac{m(AgCl)}{cm(AgCl)} = \dfrac{1\cdot g\cdot 10^{3}\cdot l}{1,4332\cdot g}$$
V = 697,739 l